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新污染物管控2023之--谁都不"氟"

重点管控新污染物清单(2023年版)由生态环境部、工业和信息化部、农业农村部、商务部、海关总署、国家市场监督管理总局令第28号于2022年12月29日公布,自2023年3月1日起施行。

     第一条  根据《中华人民共和国环境保护法》《中共中央 国务院关于深入打好污染防治攻坚战的意见》以及国务院办公厅印发的《新污染物治理行动方案》等相关法律法规和规范性文件,制定本清单。

  第二条  新污染物主要来源于有毒有害化学物质的生产和使用。

  本清单根据有毒有害化学物质的环境风险,结合监管实际,经过技术可行性和经济社会影响评估后确定。

  第三条  对列入本清单的新污染物,应当按照国家有关规定采取禁止、限制、限排等环境风险管控措施。

  第四条  各级生态环境、工业和信息化、农业农村、商务、市场监督管理等部门以及海关,应当按照职责分工依法加强对新污染物的管控、治理。

  第五条  本清单根据实际情况实行动态调整。

  第六条  本清单自2023年3月1日起施行。

以下小编为大家介绍清单中涉及到的全氟和多氟烷基化合物

什么是PFAS?

一、全氟和多氟烷基化合物(PFAS)由数千种物质组成,被广泛的应用于工业生产和生活消费领域。PFOA、PFOS、PFHxA 、PFHxS等都属于PFAS。此次清单涉及PFOS、PFOA、PFHxS。

二、由于其含有极其稳定的碳氟键,使得此类物质具有很强的化学稳定性、表面活性、优良的热稳定性和疏水疏油性,被称为“永久的化学品”,具有如下特点:

01、持久性:在自然环境中极难分解成无害物质。

02、流动性:化合物易迁移,可能造成全球污染。

03、生物累积性:在食物链循环中会不断累积

04、毒性:基本上FPAS化合物对生命体和环境都构成危害,更多的化合物种类需要分析。

01 PFOS类

概述

包括:全氟辛基磺酸及其盐类和全氟辛基磺酰氟

由全氟化酸性硫酸基酸中完全氟化的阴离子组成并以阴离子形式存在于盐、衍生体和聚合体中。

结构式

用途

PFOS被应用于不同的产品中,主要包含以下三个应用领域:

1.用于表面处理的PFOS相关化学品可保证个人衣服、家庭装饰、汽车内部的防污、防油和防水;

2.用于纸张保护的PFOS相关化学品,作为浆料成形的一部分,可保证纸张和纸板的防油和防水;

3.性能化学品种类中的PFOS相关化学品广泛用于专门工业、商业和消费领域。该种类包括各种作为最终产品被商品化的PFOS盐。管控措施

管控措施

禁止生产

豁免范围

(1)用于生产灭火泡沫药剂(该用途的豁免期至2023年12月31日止)

危险性

全氟辛烷磺酸的持久性极强,是最难分解的有机污染物,在浓硫酸中煮一小时也不分解。唯一出现PFOS分解的情况,是在高温条件下进行的焚烧。

试验研究表明,PFOS可以在有机生物体内聚积。已有诸多证据表明,水生食物链生物对PFOS有较强的富积作用。与许多持久性有机污染物的通常情况相反,全氟辛烷磺酸在脂肪组织中不会累积起来。这是因为全氟辛烷磺酸既具有疏水性,又具有疏脂性。相反,全氟辛烷磺酸依附于血液和肝脏中的蛋白质。据EPA、欧洲、日本及我国研究机构的研究结果表明:PFOS及其衍生物通过呼吸道吸入和饮用水、食物的摄入等途径,而很难被生物体排出,尤其最终富集于人体、生物体中的血、肝、肾、脑中。

毒性

大量的调查研究发现,PFOS具有遗传毒性、雄性生殖毒性、神经毒性、发育毒性和内分泌干扰作用等多种毒性,被认为是一类具有全身多器脏毒性的环境污染物。

02 PFOA类

概述

PFOA类是指:

(i) 全氟辛酸(335-67-1),包括其任何支链异构体;

(ii)全氟辛酸盐类;

(iii) 全氟辛酸相关化合物,即会降解为全氟辛酸的任何物质,包括含有直链或支链全氟基团且以其中(C7F15)C部分作为结构要素之一的任何物质(包括盐类和聚合物)。

结构式

用途

应用包括家用产品表面处理(如不沾锅炊具)、方便食品包装等,它们也被怀疑带有与PFOS相同的危险性。

管控措施

禁止新建全氟辛酸生产装置。

豁免范围

(1)半导体制造中的光刻或蚀刻工艺;

(2)用于胶卷的摄影涂料;

(3)保护工人免受危险液体造成的健康和安全风险影响的拒油拒水纺织品;

(4)侵入性和可植入的医疗装置;

(5)使用全氟碘辛烷生产全氟溴辛烷,用于药品生产目的;

(6)为生产高性能耐腐蚀气体过滤膜、水过滤膜和医疗用布膜,工业废热交换器设备,以及能防止挥发性有机化合物和PM2.5颗粒泄露的工业密封剂等产品而制造聚四氟乙烯(PTFE)和聚偏氟乙烯(PVDF);

(7)制造用于生产输电用高压电线电缆的聚全氟乙丙烯(FEP)。

危险性

全氟辛酸很难从环境中降解,有可能通过食物、空气和水进入人体。

毒性

能对实验动物和人类造成多种脏器毒害,可能导致生育率下降以及其他免疫系统疾病。

03PFHxS类

概述

全氟己基磺酸及其盐类和其相关化合物(PFHxS类)

(i)全氟己基磺酸(355-46-4),包括支链异构体;

(ii)全氟己基磺酸盐类;

(iii)全氟己基磺酸相关化合物,是结构成分中含有C6F13SO2-且可能降解为全氟己基磺酸的任何物质。

结构式

用途

(1)用于消防的水性成膜泡沫(AFFF);

(2)金属电镀;

(3)纺织品、皮革和室内装潢;

(4)抛光剂和清洗剂;

(5)涂层,浸渍/防护(用于防潮、防霉等);

(6)电子和半导体制造领域。

此外,其它潜在用途类别可能包括杀虫剂、阻燃剂、纸张和包装、石油工业和液压油。PFHxS、其盐类和PFHxS相关化合物已用于某些基于PFAS的消费品中。

管控措施

禁止生产、加工使用、进出口。

危险性

具有很强的碳氟键和抗降解性,因此非常耐化学、热和生物降解,在环境中具有持久性、远距离迁移性、高毒性和生物累积性。

毒性

对人类健康有害,包括对神经系统、大脑发育、内分泌系统和甲状腺激素的影响。

检测现状
挑战

(1)全氟化合物种类繁多,结构相似(目前已知的PFAS有4000多种);

(2)PFAS在环境和生物体中很可能发生降解(尤其是长链PFAS),增加了分析的复杂性;

(3)需要达到较低的检出限才能被检出,低至ng/L级;

(4)PFAS无处不在,可以通过空气或水传播,在土壤、饮用水、食品及人类血清等多种基质中均发现了PFAS的踪迹;

对策

(1)在检测过程要求样品在低温条件下保存,避免其他物质降解为PFOS;

(2)为了防止在玻璃容器上的不可逆吸附,必须使用聚丙烯器皿;

(3)与样品瓶接触如试剂瓶盖使用聚丙烯材质、HPLC中的溶剂传输线使用peek管或不锈钢管路;

(4)应用选择性和灵敏度更高的气相色谱-质谱/质谱仪,气相色谱-质谱仪,液相色谱串联质谱仪定性定量。

参考标准

共45篇

序号标准编号标准名称
1ASTM D7968-17a采用液相色谱串联质谱 (LC/MS/MS) 测定土壤中全氟化合物的标准试验方法
2ASTM D7979-20采用液相色谱串联质谱法(LC/MS/MS)测定水, 污泥, 流入物, 流出物和废水中全氟烷基和多氟烷基物质的标准试验方法
3DB 32/T 4004-2021水质 17 种全氟化合物的测定 高效液相色谱串联质谱法
4DB33/T 749-2009纺织品、皮革中全氟辛烷磺酸盐(PFOS)和全氟辛酸盐(PFOA)的测定液相色谱-串联质谱法
5DB35/T 1693-2017饲料中6种全氟化合物含量的测定 高效液相色谱-串联质谱法
6EPA 537.1:2020水质 全氟烷基酸化合物的测定 固相萃取-液相色谱-串联质谱法
7GB 31604.35-2016食品接触材料及制品全氟辛烷磺酸(PFOS)和全氟辛酸(PFOA)的测定
8GB 5009.253-2016动物源性食品中全氟辛烷磺酸(PFOS)和全氟辛酸(PFOA)的测定
9GB/T 24169-2009氟化工产品和消费品中全氟辛烷磺酰基化合物(PFOS)的测定 高效液相色谱-串联质谱法
10​GB/T 28606-2012涂料中全氟辛酸及其盐的测定 高效液相色谱-串联质谱法
序号标准编号标准名称
11GB/T 29493.2-2021纺织染整助剂中有害物质的测定 第2部分:全氟化合物(PFCs)的测定
12GB/T 31126-2014纺织品 全氟辛烷磺酰基化合物和全氟羧酸的测定
13GB/T 33893-2017分离膜中全氟辛烷磺酰基化合物(PFOS)和全氟辛酸(PFOA)的测定 液相色谱-串联质谱法
14GB/T 36929-2018皮革和毛皮 化学试验 全氟辛烷磺酰基化合物(PFOS)和全氟辛酸类物质(PFOA)的测定
15GB/T 37760-2019电子电气产品中全氟辛酸和全氟辛烷磺酸的测定 超高效液相色谱串联质谱法
16GB/T 40917-2021纺织品 全氟己烷磺酸及其盐类的测定
17ISO 25101:2009水质 全氟辛烷磺酸(PFOS)和全氟辛酸(PFOA)的测定.使用固相萃取和液相色谱/质谱法测定水样的方法
18QB/T 4554-2013鞋类 化学试验方法 全氟辛烷磺酸盐和全氟辛酸的测定 液相色谱-串联质谱法
19SN/T 2257-2015聚四氟乙烯材料及不粘锅涂层中全氟辛酸(PFOA)的测定 气相色谱-质谱
20SN/T 2392-2009进出口化工产品中全氟辛烷磺酸的测定 液相色谱-质谱/质谱法
序号标准编号标准名称
21SN/T 2393-2009出口洗涤用品和化妆品中全氟辛烷酸的测定 液相色谱一质谱/质谱法
22SN/T 2394-2009进出口灭火剂中全氟辛烷磺酸的测定 液相色谱-质谱/质谱法
23SN/T 2395-2009水质 17 种全氟化合物的测定 高效液相色谱串联质谱法
24SN/T 2396-2009进出口轻工产品中全氟辛烷磺酸的测定 液相色谱-质谱/质谱法
25SN/T 2449-2010皮革及其制品中全氟辛烷硫磺的测定 液相色谱-质谱/质谱法
26SN/T 2842-2022进出口纺织品 全氟和多氟化合物的测定 液相色谱-串联质谱法
27SN/T 3334.1-2013小型家用电器中全氟辛酸及其盐类的测定 液相色谱-串联质谱法
28SN/T 3544-2013出口食品中全氟辛酸和全氟辛烷磺酸盐的测定 液相色谱-质谱/质谱法
29SN/T 3694.10-2013进出口工业品中全氟烷基化合物测定 第10部分:胶粘剂 液相色谱-串联质谱法
30SN/T 3694.11-2013进出口工业品中全氟烷基化合物测定 第11部分:皮革 液相色谱-串联质谱法
<
序号标准编号标准名称
31SN/T 3694.1-2014进出口工业品中全氟烷基化合物测定第1部分:化妆品液相色谱-串联质谱法
32SN/T 3694.12-2013进出口工业品中全氟烷基化合物测定 第12部分:上光剂 液相色谱-串联质谱法
33SN/T 3694.13-2013进出口工业品中全氟烷基化合物测定 第13部分:食品接触材料 液相色谱-串联质谱法
34SN/T 3694.14-2013进出口工业品中全氟烷基化合物测定 第14部分:塑料制品 液相色谱-串联质谱法
35SN/T 3694.2-2014进出口工业品中全氟烷基化合物测定 第2部分:灭火剂 液相色谱-串联质谱法
36SN/T 3694.3-2014进出口工业品中全氟烷基化合物测定 第3部分:润滑剂 液相色谱-串联质谱法
37SN/T 3694.4-2014进出口工业品中全氟烷基化合物测定 第4部分:石蜡 液相色谱-串联质谱法